免噴涂材料是近年塑膠行業(yè)中客戶和材料開發(fā)商都很有興趣的一類材料,他通過向樹脂中添加特殊效果顏料,如鋁粉、珠光粉,來達(dá)到外觀具有美學(xué)效果,同時要改進(jìn)生產(chǎn)制造工藝,通常其制造產(chǎn)能低于普通塑膠材料。不過可適合多種樹脂,常見的各種工程塑料和通用塑料均可以制造免噴涂材料,與應(yīng)用直接相關(guān)的問題是,這類材料性能如何,是否會和普通著色材料有明顯差異,物理機(jī)械性能是否能達(dá)到應(yīng)用要求,生產(chǎn)成型效率是否會有所降低。這些問題也是客戶關(guān)心的問題,本文選取了常用的不同粒徑大小的鋁粉和珠光粉,以常用的ABS樹脂為例,考察不同種類的效果顏料的添加對于ABS材料常規(guī)機(jī)械性能的影響,并探討了這些影響的規(guī)律和導(dǎo)致這一現(xiàn)象的原因。
二.實(shí)驗(yàn)部分
1、原材料
ABS樹脂,中國石油化工總公司上海高橋石油化工公司
鋁粉A,國產(chǎn),D50=11μm
鋁粉B,國產(chǎn),D50=70μm
鋁粉C,國產(chǎn),D50=140μm
珠光粉D,國產(chǎn),D50=7μm,密度2.9g/cm3
珠光粉E,國產(chǎn),D50=27μm,密度2.9g/cm3
珠光粉F,國產(chǎn),D50=43μm,密度3.0g/cm3
2、主要儀器和設(shè)備
雙螺桿擠出機(jī),克勞斯瑪菲巴爾斯托夫ZE25,螺桿直徑25mm,長徑比為40
BS80-III型注塑機(jī),廣州博創(chuàng)公司,鎖模力80T
萬能試驗(yàn)機(jī),深圳新三思材料檢測有限公司
沖擊試驗(yàn)機(jī)和熔融指數(shù)儀均為德國Zwick公司產(chǎn)品
3、試樣制備方法
按照配方稱量物料,用手搖勻,然后在220℃~230℃溫度條件下于雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒,粒料在80℃烘箱中干燥3小時,然后使用注塑機(jī)在220℃~230℃溫度,中等注射速度壓力條件下注塑,使用力學(xué)彎曲、拉伸、沖擊樣條標(biāo)準(zhǔn)模具成型,成為測試樣條,樣條在20℃條件下放置24小時,然后測試各項(xiàng)力學(xué)性能。
4、性能測試標(biāo)準(zhǔn)
拉伸性能按照GB/T 1040-2006測試,樣條截面10mm×4mm,拉伸速率為50mm/min;
沖擊性能按照GB/T 1843-2008測試,缺口樣條截面為8mm×4mm,擺錘為2.75J;
彎曲性能按照GB/T 9341-2008測試,速率為2mm/min,共5min;
熔體流動速率按照GB/T 3682-2000進(jìn)行測試,條件220℃,載荷為10kg。
三.實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
通常情形下鋁粉和珠光粉的價格比樹脂昂貴,所以達(dá)到外觀要求后,不會添加更多的效果顏料作為填充,常見的添加量不會超過2%,我們的實(shí)驗(yàn)設(shè)計為分別添加0.5%,1%,1.5%,2%,比較含有效果顏料的材料和未添加效果顏料,僅僅采取同樣擠出加工造粒的樹脂,兩者的性能差異。
1、 對拉伸性能的影響
圖1 效果顏料添加量對拉伸強(qiáng)度的影響(單位:MPa)
圖1是不同效果顏料對拉伸強(qiáng)度的影響,從圖中可以看出,隨著添加量的增加,拉伸強(qiáng)度逐漸降低,但是總體來看,降低的幅度比較小,降低幅度最大也不超過10%,這降低的效果與效果顏料的種類、粒徑的關(guān)系不明顯。
含量/% |
鋁粉A |
鋁粉B |
鋁粉C |
珠光粉D |
珠光粉E |
珠光粉F |
0 |
6 |
6 |
6 |
6 |
6 |
6 |
0.5 |
9 |
6 |
7 |
10 |
10 |
11 |
1 |
9 |
8 |
6 |
10 |
11 |
12 |
1.5 |
10 |
8 |
6 |
12 |
12 |
12 |
2 |
11 |
7 |
6 |
13 |
13 |
12 |
表1 效果顏料添加量對斷裂伸長率的影響
表1是隨著各種效果顏料的添加量的增加,材料斷裂伸長率的影響,由于斷裂伸長率本身測量有一定的偏差,不大的偏差比較,不能得出統(tǒng)一的結(jié)論,可以看出在此種添加量情形下,添加多少對于伸長率幾乎無影響,差別很小,這些材料的斷裂伸長率大致是屬于同一范圍之內(nèi)的。
2、 對彎曲性能的影響
含量/% |
鋁粉A |
鋁粉B |
鋁粉C |
珠光粉D |
珠光粉E |
珠光粉F |
0 |
70.94 |
70.94 |
70.94 |
70.94 |
70.94 |
70.94 |
0.5 |
70.75 |
71.61 |
70.22 |
71.03 |
70.08 |
71.05 |
1 |
70.73 |
71.99 |
70.13 |
70.96 |
70.42 |
70.88 |
1.5 |
70.55 |
71.15 |
70.04 |
71.19 |
70.44 |
70.79 |
2 |
72.51 |
70.69 |
71.37 |
70.87 |
70.88 |
71.14 |
表2 效果顏料添加量對彎曲強(qiáng)度的影響(單位:Mpa)
表2是隨著效果顏料添加量增加,測試得到的彎曲強(qiáng)度的變化規(guī)律,這所有的數(shù)據(jù)點(diǎn)都落在(70.04,72.51)的區(qū)間范圍內(nèi),相對于樹脂的差異在(-1.3%,+2.2%)之間,無論是隨著添加量的增大,還是隨著效果顏料種類的不同,這些數(shù)據(jù)都不能表現(xiàn)出來明確的變化規(guī)律,所以我們認(rèn)為在2%添加量以內(nèi),彎曲強(qiáng)度沒有變化。
圖2 效果顏料添加量對彎曲模量的影響(單位:Mpa)
從圖2可以看出,隨著效果顏料添加量的增加,所有的材料模量都增加了,而且添加越多,模量增加得越多,模量最高時,比樹脂提高了14%,另外一個有意思的現(xiàn)象是,珠光粉的增強(qiáng)效果要略好于鋁粉。從圖上看不出來效果顏料的粒徑大小對材料模量影響較明顯的規(guī)律,無論其粒徑大小,均有輕微的增強(qiáng)效果。
3、 對沖擊性能的影響
圖3 效果顏料添加量對缺口沖擊強(qiáng)度的影響
盡管添加重量只有不超過2%,但這些效果顏料對于材料的缺口沖擊強(qiáng)度的影響是很大的,下降幅度也較多,最大可達(dá)41%,從圖中可以觀察出以下規(guī)律:
對于任何一種效果顏料來說,添加量越大,沖擊強(qiáng)度下降越多;
鋁粉對沖擊強(qiáng)度的影響不如珠光粉來得大,相同添加量時,性能保持得更好;
粒徑大小對于珠光粉或者鋁粉來說,影響不顯著,不能說較大顆粒的效果顏料影響更大,或者影響更小,其規(guī)律不明顯。
4、 對熔指和密度的影響
含量/% |
鋁粉A |
鋁粉B |
鋁粉C |
珠光粉D |
珠光粉E |
珠光粉F |
0 |
21 |
21 |
21 |
21 |
21 |
21 |
0.5 |
21 |
24.4 |
23.7 |
22 |
23.5 |
20.6 |
1 |
20.1 |
24.2 |
23.6 |
23.7 |
21.5 |
20.9 |
1.5 |
19.8 |
24.9 |
23.6 |
23.5 |
22.5 |
19.9 |
2 |
19 |
24.7 |
23.7 |
21.1 |
22 |
21.1 |
表3 效果顏料添加量對熔融指數(shù)的影響(單位:g/10min)
從表3看出,這些熔融指數(shù)大致的范圍在19.8-24.9g/10min,且沒有明顯的規(guī)律,與添加量多少、添加效果顏料種類,以及效果顏料的粒徑均沒有明顯關(guān)系。
含量/% |
鋁粉A |
鋁粉B |
鋁粉C |
珠光粉D |
珠光粉E |
珠光粉F |
0 |
1.042 |
1.042 |
1.042 |
1.042 |
1.042 |
1.042 |
0.5 |
1.044 |
1.044 |
1.044 |
1.045 |
1.046 |
1.046 |
1 |
1.046 |
1.046 |
1.047 |
1.049 |
1.049 |
1.05 |
1.5 |
1.048 |
1.049 |
1.049 |
1.052 |
1.054 |
1.053 |
2 |
1.05 |
1.049 |
1.051 |
1.057 |
1.056 |
1.058 |
表4 效果顏料添加量對密度的影響(單位:g/cm3)
從表4看出以下規(guī)律:
隨著添加量的增加,任何一款材料的密度也增加;
珠光粉增加密度的效果比鋁粉好,同等添加量時,含珠光粉材料的密度大于含鋁粉材料的密度;
密度與效果顏料的粒徑關(guān)系不明顯。
5、珠光粉和鋁粉的比較
材料的各項(xiàng)機(jī)械性能指標(biāo)中,影響最大的是缺口沖擊強(qiáng)度,同樣重量的鋁粉比珠光粉對材料韌性的破壞顯得較小,而從模量看,珠光粉比鋁粉有略好的增強(qiáng)效果,同時相同質(zhì)量的珠光粉比鋁粉導(dǎo)致材料密度增加得更多,這是一個有意思的現(xiàn)象。
從宏觀上說,兩者都是無機(jī)物,和樹脂體系完全不相容,而且密度相當(dāng),鋁粉是金屬,密度為2.7g/cm3,珠光粉是氧化物涂覆在云母或者玻璃基片上,密度為2.9-3.0g/cm3。材料的強(qiáng)度上看,云母和玻璃片是剛性材料,鋁則很軟,容易變形,在抵抗材料的彎曲形變上,珠光粉比鋁粉應(yīng)當(dāng)會貢獻(xiàn)更大,因此模量稍高。
至于密度和缺口沖擊強(qiáng)度的解釋,筆者認(rèn)為主要原因在于市售的商品化鋁粉由于考慮運(yùn)輸儲運(yùn)的安全,都有表面處理,添加了礦物油或者PE蠟,導(dǎo)致稱量的鋁粉實(shí)際含有的鋁不足,查看說明得知,這三種鋁粉均含有30%的載體,這樣2%的添加量實(shí)際對應(yīng)的鋁為1.4%,含有2%鋁粉的免噴涂材料應(yīng)當(dāng)與含有1.5%珠光粉的免噴涂材料密度相當(dāng),這在表4中得到了證實(shí)。無機(jī)物在不相容的樹脂中會成為應(yīng)力集中點(diǎn),導(dǎo)致材料韌性下降,不再贅述,不過鋁粉能發(fā)生形變,所以能吸收一部分能量,而珠光粉不能,所以即便是含有2%鋁粉的材料韌性也要稍好于1.5%珠光粉的材料。
四、結(jié)論和其他
通過上述討論,可得出以下結(jié)論:
1、珠光粉和鋁粉的添加都會導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度的輕微降低,彎曲模量的輕微上升,缺口沖擊強(qiáng)度大幅下降和密度升高,且添加越多,拉伸強(qiáng)度降低越多,彎曲模量上升越多,缺口沖擊強(qiáng)度下降越多,密度增加越多;
2、珠光粉和鋁粉的添加對彎曲強(qiáng)度、斷裂伸長率、熔融指數(shù)無明顯影響;
3、相同質(zhì)量的鋁粉比珠光粉對材料的韌性破壞要輕,使材料密度增加的幅度要小,導(dǎo)致這一現(xiàn)象的重要原因是鋁粉的表面處理所含的載體;
4、常規(guī)性能的測試結(jié)果尚不能觀察出效果顏料粒徑大小對材料機(jī)械性能的影響。